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茂金屬聚丙烯！國(guó)際巨頭推出哪些產(chǎn)品，有哪些特點(diǎn)？
????????聚丙烯(PP)是需求量最大的通用聚烯烴(PO)產(chǎn)品之一，在全球的消費(fèi)量?jī)H次于聚乙烯(PE)。中國(guó)是PP生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)。亞化咨詢數(shù)據(jù)顯示，截至2018年底中國(guó)已建成投產(chǎn)PP產(chǎn)能約2400萬(wàn)噸/年，并且形成了石化、煤化工(CTO/MTO/MTP)、丙烷脫氫(PDH)等原料路線多元化發(fā)展的趨勢(shì)。中國(guó)PP需求量呈現(xiàn)穩(wěn)定增長(zhǎng)，2018年表觀消費(fèi)量約2600萬(wàn)噸，供需缺口近400萬(wàn)噸。中國(guó)PP主要消費(fèi)領(lǐng)域是拉絲、注塑和纖維等，應(yīng)用于包裝、電子、與家電、汽車(chē)、纖維、建筑管材等領(lǐng)域。
????????PP主要采用傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑生產(chǎn)，但近年來(lái)茂金屬催化劑生產(chǎn)的聚丙烯產(chǎn)品(metallocene polypropylene, mPP)也正受越來(lái)越多的關(guān)注，市場(chǎng)份額也在逐年增加。茂金屬催化劑為單一活性中心催化劑，具有活性高、聚合反應(yīng)平穩(wěn)、氫調(diào)性能良好等特點(diǎn)，采用茂金屬催化劑生產(chǎn)的mPP具有相對(duì)分子量分布窄、微晶較小、抗沖強(qiáng)度和韌性極佳、透明性好、光澤度高、抗輻射性能好、絕緣性能優(yōu)異、與其他多種樹(shù)脂相容性好等優(yōu)點(diǎn)，其應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，主要集中在無(wú)紡布、注塑及膜材料。
????????全球mPP工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)90年代，國(guó)際上已經(jīng)有多家公司實(shí)現(xiàn)了mPP的工業(yè)化或半工業(yè)化生產(chǎn)，包括ExxonMobil公司、LyondellBasell 公司、Total公司、JPP公司等國(guó)際巨頭都像市場(chǎng)推出了自己的mPP商品。
????????ExxonMobil公司
????????ExxonMobil公司的mPP商品名為Achieve，牌號(hào)包括1605、1615、1635E1、3825、3854、6936G1、6936G2等，全部為均聚產(chǎn)品。
????????Achieve1605溶出物低、透明性更好，主要用于注塑。Achieve 1615具有更高的熱變形溫度和彎曲模量，其溶出物含量低。Achieve1635E1具有更高的熱變形溫度和彎曲模量，很低的溶出物含量和霧度，可以用于快速注塑生產(chǎn)透明制品，如薄壁硬包裝產(chǎn)品等。Achieve 3825和3854可用于紡粘無(wú)紡布和細(xì)旦絲，含有用于生產(chǎn)紡粘/長(zhǎng)絲產(chǎn)品的穩(wěn)定劑，在細(xì)旦絲高速紡中展現(xiàn)出優(yōu)異的連續(xù)性和均勻性。Achieve6936G1的MI(10min)為1500g，可用于熔噴料。Achieve 6936G2的阻隔性能優(yōu)良，MI(10min)為1550g，設(shè)計(jì)用于熔噴無(wú)紡布。經(jīng)美國(guó)FDA批準(zhǔn)，Achieve 1615、3825、3854、6936G1均可用于制備接觸食品的部件或制品。
????????LyondellBasell公司
????????LyondellBasell公司在mPP產(chǎn)品開(kāi)發(fā)方面共推出約20個(gè)牌號(hào)，MI(10min)范圍為9.5-1800g，主要分為Metocene、Clyrell EM248U、Purell HM671T、Pristene等4大類。
????????Metocene為均聚物，具有揮發(fā)物含量低、加工性能好、透明性好、低溫下強(qiáng)度高等特點(diǎn)，可用于食品包裝、化妝品包裝、纖維、織物、無(wú)紡布、醫(yī)療實(shí)驗(yàn)室器皿和用具等;Clyrell EM248U為抗沖共聚物，具有高透明度、感官性能好、抗沖性能好、熱穩(wěn)定性能好、硬度高、耐應(yīng)力發(fā)白等特點(diǎn)，主要用于透明食品容器或包裝;Purell HM671T為醫(yī)用級(jí)共聚物，具有感官性能好、高透明度、高流動(dòng)性、硬度高等特點(diǎn)，主要用于醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域;Pristene為新型共聚物，具有加工性能優(yōu)、透明度高、剛性好、抗沖平衡性佳、加工速度快、可揮發(fā)性物質(zhì)含量低、可萃取物含量少、熱熔性能穩(wěn)定、無(wú)需干燥預(yù)處理等特點(diǎn)，可替代玻璃和透明聚合物，應(yīng)用領(lǐng)域包括食品飲料包裝、化妝品包裝、奶瓶、醫(yī)療實(shí)驗(yàn)室器皿和醫(yī)藥包裝等。
????????Total公司
????????Total公司的mPP產(chǎn)品包括Lumicene MR、Finacene及間規(guī)聚丙烯(SPP)產(chǎn)品。
????????LumiceneMR 2001和 MR2002為均聚產(chǎn)品，流動(dòng)性高，可用于無(wú)紡布高速紡絲，并可減少纖維變黃現(xiàn)象，主要用于制造非織造布的纖維，可用于個(gè)人護(hù)理和醫(yī)療應(yīng)用。Lumicene MR 2007具有感官性能好、加工性能優(yōu)、光澤度高、可溶出物含量低等特點(diǎn)，可用于流延膜制備。Lumicene MR 10MXO、MR30MC2、MR60MC2等無(wú)規(guī)共聚產(chǎn)品，具有優(yōu)異的透明性、光澤度，以及低的油可溶出物，可用于制作高質(zhì)量的食品或醫(yī)用容器。Finacene EOD97-07可用于接觸食品制品、熔融紡絲和紡粘纖維。Total公司牌號(hào)為1471和1571的兩種間規(guī)聚丙烯共聚物產(chǎn)品，可用于食品接觸包裝，1471主要用于擠出片材和膜，1571主要用于流延膜和取向膜。
????????JPP公司
????????JPP公司的mPP產(chǎn)品的商品名為Wintec和Welnex。Wintec為丙烯無(wú)規(guī)共聚物，MI(10min)范圍為2-30g，具有極高透明度和優(yōu)異耐溫性能，可用于食品容器、高透明度流延膜和多層共擠復(fù)合膜等。Welnex為軟性反應(yīng)聚合PP彈性體，可用于制作柔韌的成型品、薄膜、擠出和注塑。
????????三井化學(xué)公司
????????三井化學(xué)公司的mPP產(chǎn)品的商品名為T(mén)AFMER，是丙烯/α-烯烴共聚物。其中，TAFMER XM是丙烯和1-丁烯的無(wú)規(guī)共聚物，主要用于PP改性、透明薄膜、電線電纜等;TAFMER PN是一種形貌可控的丙烯基材料，在要求透明性和抗沖性的應(yīng)用中有很大優(yōu)勢(shì)。
????????Clariant公司
????????Clariant公司開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品是茂金屬聚丙烯蠟，商品名為L(zhǎng)icocene，主要用作聚烯烴的潤(rùn)滑添加劑、顏料的分散劑和加工助劑。此外，極性改性(如馬來(lái)酸酐接枝)的Licocene 產(chǎn)品可用于聚烯烴、木材、天然纖維的增容劑，能極大改善材料的性能。
????????LG化學(xué)公司
????????LG化學(xué)公司的mPP產(chǎn)品的商品名為L(zhǎng)ucene，是一種均聚物，具有窄分子量分布、高韌性，優(yōu)良的可紡性、低揮發(fā)性有機(jī)化合物等特點(diǎn)，適用于無(wú)紡布、薄壁注塑、食品藥品包裝、汽車(chē)內(nèi)飾等。
????????中國(guó)在mPP催化劑和工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)上，與國(guó)際先進(jìn)水平有較大差距，但在近幾年，以中石油和中石化為代表的國(guó)內(nèi)聚烯烴企業(yè)已經(jīng)在mPP研究方面取得了一些突破，開(kāi)發(fā)了相關(guān)的催化劑，并試產(chǎn)了mPP產(chǎn)品。
????????中石油
????????2014年，石化院與哈石化以茂金屬聚丙烯催化劑為突破口，借助專項(xiàng)子課題“新型聚丙烯催化劑的開(kāi)發(fā)與工業(yè)應(yīng)用”，圍繞茂金屬透明聚丙烯產(chǎn)品進(jìn)行聯(lián)合攻關(guān)。經(jīng)過(guò)3年努力，成功研發(fā)出茂金屬聚丙烯催化劑(PMP-01)。這種催化劑既保留了茂金屬催化劑單一活性中心、高活性等優(yōu)點(diǎn)，又具有流動(dòng)性好、不黏釜、對(duì)裝置適應(yīng)性高等特點(diǎn)，具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
????????2017年6月下旬，中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司石化院自主開(kāi)發(fā)的載體型茂金屬聚丙烯催化劑(PMP-01)，在哈爾濱石化公司8萬(wàn)噸/年間歇式液相本體聚丙烯裝置上首次使用，成功生產(chǎn)出高透明茂金屬聚丙烯MPP6006，產(chǎn)品可應(yīng)用于包裝、薄膜及注塑制品等方面，提供了性能差異化的聚居聚丙烯這次工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)的成功，標(biāo)志著中國(guó)石油在茂金屬聚丙烯催化劑研發(fā)和茂金屬聚烯烴新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)上取得零的突破，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。
????????中石化
????????
????????2018年3月16日，經(jīng)過(guò)科研團(tuán)隊(duì)近七年的不懈攻關(guān)，中國(guó)石化燕山石化成功產(chǎn)出茂金屬聚丙烯產(chǎn)品。這是我國(guó)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)裝置上首次實(shí)現(xiàn)茂金屬聚丙烯的成功開(kāi)發(fā)。標(biāo)志著燕山石化成為國(guó)內(nèi)首家茂金屬聚丙烯連續(xù)生產(chǎn)企業(yè)。
